聚合物的结晶受外界条件影响很大,而结晶聚合物的性能与其结晶形态等有密切的关系,所以对聚合物的结晶形态研究有着很重要的意义。聚合物在不同条件下形成不同的结晶,比如单晶、球晶、纤维晶等等,而其中球晶是聚合物结晶时Zui常见的一种形式。球晶可以长得比较大,直径甚至可以达到厘米数量级.
球晶是从一个晶核在三维方向上一齐向外生长而形成的径向对称的结构,由于是各向异性的,就会产生双折射的性质。聚合物球晶在偏光显微镜的正交偏振片之间呈现出特有的黑十字消光图形,因此,普通的偏光显微镜就可以对球晶进行观察。
在正交偏光镜下观察:非晶体(无定形)的聚合物薄片或无定型的玻璃片,是光均匀体,没有双折射现象,光线被两正交的偏振片所阻拦,因此视场是暗的。聚合物单晶体根据对于偏光镜的相对位置,可呈现出不同程度的明或暗图形,其边界和棱角明晰,当把工作台旋转一周时,会出现四明四暗。球晶呈现出特有的黑十字消光图像,黑十字的两臂分别平行起偏镜和检偏镜的振动方向。转动工作台,这种消光图像不改变。由于球晶中的晶片螺旋形周期性扭转,聚合物的球晶在正交偏光显微镜下观察,有时出现一系列消光同心圆。如下页图所示。
从熔体中结晶的聚酯结晶形貌
结晶温度对聚合物的球晶形貌有着重要影响。
用偏光显微镜观察聚合物球晶,在一定条件下,球晶呈现出更复杂的环状图案,即在特征的黑十字消光图象上还重叠着明暗相间的消光同性圆环, 这可能是晶片周期性扭转产生的,见图3。
图2 聚乙烯球晶的偏光显微镜照片 图3 带消光同心圆环的聚乙烯球晶偏光显微镜的照片